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在实际中，常常见到由多种气体构成的混合物，通常把气体中的每一种气体称为组分气体。如果组分气体之间不发生化学分压及其它作用，则组分气体各自充满整个容器，并对器壁施加压力。

1801年道尔顿（Dalton）指出：混合气体的总压力pt等于各组分气体的分压力pi之和。组分气体i的分压力是指在同一T下，它单独占有与混合气体相同体积V时所产生的压力pi。这就是Dalton分压定律。

设体积为V的容器中，有a、b、c三种气体，如果它们都是理想气体，各物质的量ni分别为：na、nb、nc，根据Dalton分压定律，各组分气体的分压pi分别为pa、pb、pc：

pa＝naRT/V

pb＝nbRT/V

pc＝ncRT/V

混合气体的总压pt应为：

pt＝Spi＝pa＋pb＋pc 

                ＝naRT/V＋nbRT/V＋ncRT/V

  ＝（na＋nb＋nc）RT/V

＝ntRT/V

令na＋nb＋nc＝Sni＝nt，则有：

pt＝ntRT/V

上述式子表明：混合的理想气体与单一的理想气体的状态方程式有相同的形式。

若将以某组分气体的分压pi表达式比上混合气体的总压pt表达式，整理后可得：

pa＝ptna/nt＝ptxa

pb＝ptnb/nt＝ptxb

pc＝ptnc/nt＝ptxc

其中：xa＝na/nt、xb＝nb/nt、xc＝nc/nt、xi＝ni/nt分别叫做组分气体a、b、c的摩尔分数，也叫做物质的量分数（无量纲的量），是浓度的一种表示方法。上述式子表明：组分气体i的分压pi等于混合气体的总压pt与组分气体i的摩尔分数xi之积。

相同温度T下，若组分气体i具有和混合气体相同的压力pt，此时组分气体i单独占有的体积为Vi，则：

Vi＝niRT/pt

Vi称为组分气体i的分体积。由于混合气体总体积为：

Vt＝ntRT/pt

前式除以后式，得：              Vi/Vt＝xi

式中Vi/Vt叫做组分气体i的体积分数。因此，可以得到：

pi＝ptVi/Vt

该式子表示：组分气体i的分压pi等于混合气体总压pt与组分气体i的体积分数之积。

在实际工作中，常采用气体分析法，在101.325 kPa下，测量混合气体的总体积Vt和各组分气体的分体积Vi，再根据上式计算各组分气体i的分压pi。

三、真实气体状态方程式 

实验表明将理想气体状态方程式应用于真实气体会出现偏差。在高压下，真实气体的可压缩性比理想气体要小，而在低压下，反而比理想气体容易压缩，这种偏离理想气体的性质，表明真实气体的分子占有体积，分子之间存在着吸引力。

1873年荷兰科学家范德华（Van der Walls），考虑到真实气体的分子占有体积，分子之间存在着吸引力，将理想气体状态方程式中的压力p和体积V两项作了修正，使之能够适用于大多数真实气体，这就是Van der Walls方程式：

（p＋an2/V2）（V－nb）＝nRT 

当真实气体物质的量nB＝1.0 mol时，则有：

（p＋a/Vm2）（Vm－b）＝RT

式中Vm为真实气体的摩尔体积，单位为m3 mol-1，a、b是由气体种类决定的Van der Walls常数，a与分子之间的引力有关，b与分子的体积有关。一些真实气体的a、b值在化学数据手册中能查找到。

真实气体处于很大的压力时，运用Van der Walls方程式也会出现较大的偏差。人们根据实际需要，还建立了一些更准确也更复杂的真实气体状态方程式。

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